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贵州大学2008年硕士研究生入学考试试题B（所以试题答案必须答在专用答题纸上，否则答案无效）专业名称：药物化学、微生物与生化药学 专业代码：077901、077905 科目名称： 天然药物化学 科目代码： 619
一、名词解释（每小题2.5分，共20分）
1、terpenoid2、Flavonoids3、次生苷
4、生物碱
5、构象6、13C-MRN7、异戊二酸法则
8、LC-MS
二、填空题（每空1分，共24分）
1、天然药物化学是运用现代科学技术与方法研究 的一门学科，其研究内容包括各类天然药物化学成分的、、以及 等。2.反相柱层析分离皂苷，以甲醇—水为洗脱剂时，甲醇的比例增大，洗脱能力。3.挥发油系指能被 蒸馏出来，具有香味液体的总称。4.层析法按其基本原理分为①________②_________③_________④__________。
5.测定中草药成分的结构常用的四大谱是指_____、______、______和_______，6.黄酮类化合物的基本骨架为。7．用聚酰胺柱色谱分离下列化合物，以浓度递增的乙醇液洗脱时的先→后顺序： ＞ ＞ A B C8、凡水解后能生成 和 化合物的物质,都称为苷类。如芸香苷加酸水解生成、和。
三、判断题（正确的划“√”，错的划“X”，每小题2分，共14分）1．易溶于水的成分可采用水蒸气蒸馏的方法提取。
2．13C-NMR全氢去偶谱中，化合物分子中有几个碳就出现几个峰。3．若要从植物中提出萜类及其苷类化合物，常选用的溶剂是甲醇。4．TLC可应用于化合物的定性和定量。5．凡C7位导入羟基的香豆素荧光增强。6．萜类化合物不具有挥发性。
7．多数黄酮苷元具有旋光活性, 而黄酮苷则无。四．选择题（每小题2分，共40分）
1、液相色谱分离效果好的一个主要原因是 ： A、压力高 B、分离介质的颗粒小 C、流速快 D、有自动记录
2、纸上分配色谱，固定相是：
A、纤维素 B、滤纸所含的水 C、展开剂中极性较大的溶剂 D、醇羟基
3、利用溶剂较少提取有效成分较完全的方法是 ：
A、连续回流法 B、加热回流法 C、透析法 D、浸渍法
4、离子交换色谱法，适用于下列哪一类化合物的分离？ A、萜类 B、生物碱 C、淀粉 D、甾体类 5.紫外灯下常呈蓝色荧光的化合物是。
A黄酮苷 B酚性生物碱 C萜类 D 7-羟基香豆素
6、硅胶薄板活化最适宜的温度和时间是：
A 100℃/60min B 100~105℃/60min C 100~110℃/30min D110~120℃/30min 7．将穿心莲内酯制备成衍生物，是为了提高疗效同时也解决了： A.增加在油中的溶解度 B.增加在水中的溶解度 C.增加在乙醇中的溶解度 D.增加在乙醚中的溶解度 8.下列凝胶层析叙述不正确的是：
A、凝胶层析亦称分子筛 B、凝胶吸水量小，分离分子量较小的物质 C、凝胶层析适合用于分离蛋白质、多糖等大分子化合物
D、凝胶层析时，小分子阻滞小，流动快，先于大分子被洗脱流出 9.具有溶血作用的甙类化合物为：
A.蒽醌甙 B.黄酮甙 C.三萜皂甙 D.强心甙
10、黄酮苷元糖苷化后, 苷元的苷化位移规律是()A、A－C向低场位移 B、A－C向高场位移
C、邻位碳不发生位移 D、所有的碳均不发生位移
11、生物碱沉淀反应宜在()中进行 A、酸性水溶液 B、95%乙醇溶液 C、氯仿 D、碱性水溶液
12、由C、H、N三种元素组成的小分子生物碱多数为()A、气态 B、液态 C、固态 D、结晶
13、中药的有效成分不适于用煎煮法提取的是()
鹏 22:28:18 A、酯类 B、挥发油 C、甾醇 D、生物碱
14、挥发油是一种()A、萜类 B、芳香醇 C、混合物 D、油脂15.比较下列化合物的酸性大小，酸性从强到弱的顺序是 A B C A．A＞B＞C B.B＞A＞C C.C＞A＞B D.C＞B＞A16.比较下列化合物的碱性强弱，碱性从强到弱的顺序是A．A＞B＞C B.B＞A＞C C.C＞A＞B D.C＞B＞A17、下列化合物属于 A．黄酮类化合物 B．倍半萜类C．卓酚酮类 D．二萜内酯
18、左边化合物按结构特点应属于A.甾体皂苷 B.呋甾烷型皂苷 C.五环三萜 D.螺甾烷型皂苷
19、某化合物分子式为C10H15ON其不饱和度为A.2 B.3 C.4 D.5 20.“氢谱”(1HNMR)主要提供数据(1HNMR)A、化学位移，偶合常数和峰面积 B.吸收波数cm-1，偶合常数和峰面积C、化学位移，吸收波数和峰面积 D.化学位移，偶合常数，峰面积，吸收波数 鹏 22:28:33、提取分离（1小题5分，2小题6分，共11分）
1、某中药中含有下列五种醌类化合物A~E，按照下列流程图提取分离，试将每种成分可能出现的部位用数字表示。中药材 粉碎，水蒸气蒸馏 蒸馏液 残渣（1）CHCl3提取
CHCl3液 残渣 5%NaHCO3萃取 风干，95%EtOH提取 经SephadexLH-20 NaHCO3液 CHCl3液 70%MeOH洗脱 酸化 5%Na2CO3萃取 分段收集 黄色沉淀 先出柱 后出柱（2）Na2CO3液 CHCl3液（4）（5）（3）
2、用大孔吸附树脂D201提取分离茶多酚时,将茶叶的水提液通过处理好的树脂柱，然后先用水洗,再用70%乙醇洗脱,请问各洗脱液的主产物是什么?
六、结构鉴定：（12分）化合物A具有分子式C6H12O3，在1710cm-1处有强的红外吸收峰。A用碘的氢氧化钠溶液处理，得到黄色沉淀，与托伦斯试剂作用不发生银镜反应，然而A先用稀H2SO4处理，然后再与托伦斯试剂作用有银镜产生。A的核磁共振数据如下：δ2.1（3H）单峰，δ3.2（6H）单峰，δ2.6（2H）两重峰，δ4.7（1H）三重峰推导该化合物的结构，写出有关的化学反应式。
七、叙述题（1、2小题各10分，3小题9分，共29分）
1、化合物纯度测定有何意义？确定化合物纯度常用什么方法？
2、化学结构修饰何改造是天然药物新药研发的一个途径，请举一例加以阐明。
3、简述硅胶吸附层析的特点及其注意事项。
贵州大学2008年硕士研究生入学考试试题A（所以试题答案必须答在专用答题纸上，否则答案无效）
专业名称： 药物化学、微生物与生化药学 专业代码： 077901、077905 科目名称： 天然药物化学 科目代码： 619
一、写出下列词汇的英文或中文（每小题2.5分，共15分）
1、挥发油
2、The Medicinal Chemistry of Natural Products3、J.Chromatography4、Flavonoids5、HPLC6、D-glucose
二、解释下列名词（每小题2.5分，共15分）
1、生源途径
2、Rf值
3、原生苷
4、相似相溶原理
5、杂多糖
6、化学位移
三、判断题（正确的在括号内划“√”，错的划“×”，每小题2分，共20分）（）1．13C-NMR全氢去偶谱中，化合物分子中有几个碳就出现几个峰。（）2．小分子的香豆素有挥发性，能随水蒸汽蒸出，并能具有升华性。
（）3．多羟基化合物与硼酸络合后，原来中性的可以变成酸性，因此可进行酸碱中和滴定。
（）4．反相柱层析分离皂苷，以甲醇—水为洗脱剂时，甲醇的比例增大，洗脱能力增强。
（）5．两个化合物的混合熔点一定低于这两个化合物本身各自的熔点。
（）6．糖、蛋白质、脂质、核酸等为植物机体生命活动不可缺少的物质, 因此称之为一次代谢产物。
（）7．卓酚酮类成分的特点是属中性物、无酸碱性、不能与金属离子络合，多有毒性。
（）8．判断一个化合物的纯度，一般可采用检查有无均匀一致的晶形，有无明确、尖锐的熔点及选择一种适当的展开系统，在TLC或PC上样品呈现单一斑点时，即可确认为单一化合物。
（）9．凝胶色谱分离原理是根据被分离分子含有羟基数目的不同达到分离。（）10．大孔树脂法分离皂苷，以乙醇水为洗脱剂时，水的比例增大，洗脱能力增强。
四．选择题（每小题2分，共40分）
1、我国GMP的适用范围是
A.药用辅料生产的全过程 B.注射剂生产的全过程 C.片剂生产的全过程D.原料药生产中影响产品质量的关键工序 E.中药制剂生产的全过程
2、不影响药物生物活性的立体因素是 A立体异构 B旋光异构 C顺反异构 D构象异构 E互变异构
3、可用于分离中性皂苷与酸性皂苷的方法是A.中性醋酸铅沉淀 B.碱性醋酸铅 C.分段沉淀法 D.胆甾醇沉淀法
4、由两个C6—C3单体聚合而成的化合物称 A.木质素 B.香豆素 C.黄酮 D.木脂素
5、中药的水提取液中，有效成分是亲水性物质，应选用的萃取溶剂是A．乙醇 B．正丁醇 C．氯仿 D．丙酮
6、下列化合物的酸性顺序是A．4＞3＞2＞1 B.2＞1＞3＞4 C.4＞2＞3＞1 D.4＞3＞1＞
27、分离择发油中脑类成分最常用的方法为A．分馏法 B．化学法 C．冷冻法 D．层析法
8、下列化合物属于
A．奥类化合物 B．倍半萜类C．卓酚酮类 D．二萜内酯
9、saikosaponin 按结构特点应属于A.甾体皂苷 B.呋甾烷型皂苷 C.五环三萜皂苷 D.螺甾烷型皂苷
10、黄酮苷元糖苷化后，苷元的苷化位移规律是 Aα-C向低场位移 Bα-C向高场位移C邻位碳向高场位移 D对位碳向高场位移
11、具有溶血作用的甙类化合物为
A.蒽醌甙 B.黄酮甙 C.三萜皂甙 D.强心甙
12、季铵型生物碱分离常用
A.水蒸汽蒸馏法 B.雷氏铵盐法 C.升华法 D.聚酰胺色谱法
13、离子交换色谱适用于下列哪类化合物的分离
Ａ、萜类 Ｂ、生物碱 Ｃ、淀粉 Ｄ、甾体类
14、紫外灯下常呈蓝色荧光的化合物是
A黄酮苷 B酚性生物碱 C萜类 D 7-羟基香豆素
15、羟基蒽醌苷元混合物溶于有机溶剂中，用5% NaOH 可以萃取出： A、只能萃取出酸性较弱的蒽醌 B、只能萃取出酸性较强的蒽醌 C、只能萃取出酸性强的蒽醌 D、可萃取出总的羟基蒽醌混合物
16、具有升华性的化合物是
A、黄酮类 B、游离香豆素类 C、三萜类 D、强心苷类
17、用凝胶法分离黄酮苷时，①山柰酚-3-鼠李糖苷 ②槲皮素-3-芸香糖苷 ③槲皮素-3-半乳糖苷在凝胶柱上洗脱先后顺序为
A、②③① B、②①③ C、③②① D、①②③
18、没有紫外吸收的化合物是 A、大黄酚 B、呋喃香豆素 C、薄荷醇 D、槲皮素
19、将穿心莲内酯制备成衍生物，是为了提高疗效同时也解决了 A.增加在油中的溶解度 B.增加在水中的溶解度 C.增加在乙醇中的溶解度 D.增加在乙醚中的溶解度 20、硅胶色谱一般不适合于分离
A、香豆素类化合物 B、生物碱类化合物 C、酸性化合物 D、酯类化合物
五、推测结构（12分）
分子式为C4H8O2的化合物，溶在CDCl3中，测得nmr谱δ＝1.35ppm（双峰，3H），δ＝2.15ppm（单峰，3H），δ＝3.75ppm（单峰，1H），δ＝4.25ppm（四重峰，1H）。如溶在D2O中测nmr谱，其谱图相合，但在δ＝3.75ppm的峰消失，此化合物的IR在1720cm－1处有强吸收峰。提出此化合物的结构，并标明各类质子的化学位移，并解释nmr谱δ＝3.75ppm峰当用D2O处理时消失的原因。
六、提取分离（每小题8分，共16分）
1．由文献报道某药材水提液含中性、酸性、碱性、两性化合物，设计提取分离流程如下，利用离子交换树脂分离，根据分离流程填空: SHAPE * MERGEFORMAT 水提液 强酸型树脂 通过液 被吸附物质强碱性树脂 1.NH4OH 2.强碱性树脂 通过液 被吸附物质()稀碱液 通过液 被吸附物()HCl洗脱()()2．大黄的乙醇提取液中含有大黄酸、大黄素、大黄酚和水溶性杂质，试设计分离流程。
七、简述下列问题（1、2小题各10分，3小题12分，共32分）
1、简述天然化合物的结构修饰在新药研发中的作用。
2．分离挥发油的方法有哪些？各依据什么？举出你熟悉的2种含有挥发油的药材名称。
3、HPLC层析中常用Rp-8和Rp-18层析柱，试写出1）这两种层析柱的具体含义2）常用流动相的组成3）保留时间与化合物极性的关系
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